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實(shí)驗室廢棄物的處理

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2011-01-06  來(lái)源:互聯(lián)網(wǎng)
核心提示:廢棄物,包含的種類(lèi)繁多。從實(shí)驗室排出的廢棄物,主要為列于附錄中的物質(zhì)。排放這些廢棄物時(shí),受到政府頒布的各項法令的限制。特別是化學(xué)物質(zhì),由于考慮到它會(huì )以某種形式危及人們的健康,所以從防止污染環(huán)境的立場(chǎng)出發(fā),即使數量甚微,也要避免把它排放到自然水域或大氣中去,而必須加以適當的處理。

1.  前言
    通常從實(shí)驗室排出的廢液,雖然與工業(yè)廢液相比在數量上是很少的,但是,由于其種類(lèi)多,加上組成經(jīng)常變化,因而最好不要把它集中處理,而由各個(gè)實(shí)驗室根據廢棄物的性質(zhì),分別加以處理。為此,廢液的回收及處理自然就需依賴(lài)實(shí)驗室中每一個(gè)工作人員。所以,實(shí)驗人員應予足夠的重視,疏忽大意固然不對,而即使由于操作錯誤或發(fā)生事故,也應避免排出有害物質(zhì)。同時(shí),實(shí)驗人員還必須加深對防止公害的認識,自覺(jué)采取措施,防止污染,以免危害自身或者危及他人。
    本章所敘述的,是對實(shí)驗室的廢棄物中,以列于防止水質(zhì)污染法的有害物質(zhì)為對象,提出一些處理方法示例。然而,這里所敘述的方法不是萬(wàn)能的,也可能由于廢液的組成不同而不能充分發(fā)揮其應有的效果。并且,隨著(zhù)各地處理設施或所要求的條件的不同,也可有各自不同的處理方法。因此,對于各有關(guān)研究機構來(lái)說(shuō),若已有確定的處理標準,應按其進(jìn)行;而若有新的更合理的處理方法,則應將其正確使用,進(jìn)而自己也必須保持高度的熱情,研究出更合理的處理方法。

2.  收集、貯存一般應注意的事項
1).廢液的濃度超過(guò)表4—1所列的濃度時(shí),必須進(jìn)行處理。但處理設施比較齊全時(shí),往往把廢液的處理濃度限制放寬。
2).最好先將廢液分別處理,如果是貯存后一并處理時(shí),雖然其處理方法將有所不同,但原則上仍如表4—1所列的方法,將可以統一處理的各種化合物收集后進(jìn)行處理。
3).處理含有絡(luò )離子、螯合物之類(lèi)的廢液時(shí),如果有干擾成份存在,要把含有這些成份的廢液另外收集。
4).下面所列的廢液不能互相混合:
①過(guò)氧化物與有機物;②氰化物、硫化物、次氯酸鹽與酸;③鹽酸、氫氟酸等揮發(fā)性酸與不揮發(fā)性酸;④濃硫酸、磺酸、羥基酸、聚磷酸等酸類(lèi)與其它的酸;⑤銨鹽、揮發(fā)性胺與堿。
5).要選擇沒(méi)有破損及不會(huì )被廢液腐蝕的容器進(jìn)行收集。將所收集的廢液的成份及含量,貼上明顯的標簽,并置于安全的地點(diǎn)保存。特別是毒性大的廢液,尤要十分注意。
6).對硫醇、胺等會(huì )發(fā)出臭味的廢液和會(huì )發(fā)生氰、磷化氫等有毒氣體的廢液,以及易燃性大的二硫化碳、乙醚之類(lèi)廢液,要把它加以適當的處理,防止泄漏,并應盡快進(jìn)行處理。
7).含有過(guò)氧化物、硝化甘油之類(lèi)爆炸性物質(zhì)的廢液,要謹慎地操作,并應盡快處理。
8).含有放射性物質(zhì)的廢棄物,用另外的方法收集,并必須嚴格按照有關(guān)的規定,嚴防泄漏,謹慎地進(jìn)行處理。
表4—1  必須加以處理的廢液的最低濃度、收集分類(lèi)及處理方法
  
  

    

【注】①上表所列的濃度為金屬或所標明的化合物的濃度。
  ②雖然是有機類(lèi)廢液,但也含有列于無(wú)機類(lèi)廢液的物質(zhì),如果無(wú)機物質(zhì)的濃度超過(guò)列于無(wú)機類(lèi)該項濃度時(shí),該廢液應另行收集。
  ③有機類(lèi)廢液的濃度系指含水廢液的濃度。

3.  處理時(shí)一般應注意的事項
1).隨著(zhù)廢液的組成不同,在處理過(guò)程中,往往伴隨著(zhù)產(chǎn)生有毒氣體以及發(fā)熱、爆炸等危險。因此,處理前必須充分了解廢液的性質(zhì),然后分別加入少量所需添加的藥品。同時(shí),必須邊注意觀(guān)察邊進(jìn)行操作。
2).含有絡(luò )離子、螯合物之類(lèi)物質(zhì)的廢液,只加入一種消除藥品有時(shí)不能把它處理完全。因此,要采取適當的措施,注意防止一部份還未處理的有害物質(zhì)直接排放出去。
3).對于為了分解氰基而加入次氯酸鈉,以致產(chǎn)生游離氯,以及由于用硫化物沉淀法處理廢液而生成水溶性的硫化物等情況,其處理后的廢水往往有害。因此,必須把它們加以再處理。
4).沾附有有害物質(zhì)的濾紙、包藥紙、棉紙、廢活性炭及塑料容器等東西,不要丟入垃圾箱內。要分類(lèi)收集,加以焚燒或其它適當的處理,然后保管好殘渣。
5).處理廢液時(shí),為了節約處理所用的藥品,可將廢鉻酸混合液用于分解有機物,以及將廢酸、廢堿互相中和。要積極考慮廢液的利用。
6).盡量利用無(wú)害或易于處理的代用品(參照附錄表6),代替鉻酸混合液之類(lèi)會(huì )排出有害廢液的藥品。
7).對甲醇、乙醇、丙酮及苯之類(lèi)用量較大的溶劑,原則上要把它回收利用,而將其殘渣加以處理。

4.  無(wú)機類(lèi)實(shí)驗廢液的處理方法
4.1  含六價(jià)鉻的廢液
注意事項
1).要戴防護眼鏡、橡皮手套,在通風(fēng)櫥內進(jìn)行操作。
2).把Cr(Ⅵ)還原成Cr(Ⅲ)后,也可以將其與其它的重金屬廢液一起處理。
3).鉻酸混合液系強酸性物質(zhì),故要把它稀釋到約1%的濃度之后才進(jìn)行還原。并且,待全部溶液被還原變成綠色時(shí),查明確實(shí)不含六價(jià)鉻后,才按操作步驟中從第四點(diǎn)開(kāi)始進(jìn)行處理。
處理方法[還原、中和法(亞硫酸氫鈉法)]
[原理]
    Cr(Ⅵ)不管在酸性還是堿性條件下,總以穩定的鉻酸根離子狀態(tài)存在。因此,可按照下式將Cr(Ⅵ)還原成Cr(Ⅲ)后進(jìn)行中和,使之生成難溶性的Cr(OH)3沉淀而除去。
        
     (1)式還原反應,若pH值在3以下,反應在短時(shí)間內即進(jìn)行結束。如果使(2)式中和反應pH值在7.5~8.5范圍內進(jìn)行,則Cr(Ⅲ)即以Cr(OH)3再溶解。

[操作步驟]
1).于廢液中加入H2SO4,充分攪拌,調整溶液pH值在3以下(采用pH試紙或pH計測定。對鉻酸混合液之類(lèi)廢液,已是酸性物質(zhì),不必調整pH值)。
2).分次少量加入NaHSO3結晶,至溶液由黃色變成綠色為止,要一面攪拌一面加入(如果使用氧化——還原光電計測定,則很方便)。
3).除Cr以外還含有其它金屬時(shí),確證Cr(Ⅵ)轉化后,作含重金屬的廢液處理。
4).廢液只含Cr重金屬時(shí),加入濃度為5%的NaOH溶液,調節pH值至7.5~8.5(注意,pH值過(guò)高沉淀會(huì )再溶解)。
5).放置一夜,將沉淀濾出并妥善保存(如果濾液為黃色時(shí),要再次進(jìn)行還原)。
6).對濾液進(jìn)行全鉻檢測,確證濾液不含鉻后才可排放。
[Cr(Ⅵ)的分析]
定性分析采用二苯基碳酰二肼試紙或檢測箱進(jìn)行檢測;定量分析則用二苯基碳酰二肼吸光光度法[詳見(jiàn)“日本工業(yè)標準規格”(以下簡(jiǎn)稱(chēng)JIS) K 0102 51.2.1]和原子吸收光譜分析法進(jìn)行測定。但要注意Cu、Cd、V、Mo、Hg、Fe等離子的干擾。
[全Cr分析]
用高錳酸鉀氧化Cr(Ⅲ)使之變成Cr(Ⅵ),然后進(jìn)行分析。
[備注]
1).除上述處理方法外,還有用強堿性陰離子交換樹(shù)脂吸附Cr(Ⅵ)的方法。此法即使廢液含鉻濃度較低也很有效。
2).用作還原Cr(Ⅵ)的還原劑,有表4—2所列的物質(zhì)。而作為中和劑,也可以用Ca(OH)2。不過(guò),其泥漿沉淀物較多。                  
        
4.2  含氰化物的廢液
注意事項
1).因有放出毒性氣體的危險,故處理時(shí)要慎重。操作時(shí)最好在通風(fēng)櫥內進(jìn)行。
2).廢液要制成堿性,不要在酸性情況下直接放置。
3).對難于分解的氰化物(如Zn、Cu、Cd、Ni、Co、Fe等的氰的絡(luò )合物)以及有機氰化物的廢液,必須另行收集處理。
4).對其含有重金屬的廢液,在分解氰基后,必須進(jìn)行相應的重金屬的處理。
處理方法(氯堿法)
[原理]
用含氮氧化劑將氰基分解為N2和CO2。反應按如下兩個(gè)階段進(jìn)行:
 

 
(1)式反應在pH值大于10的條件下進(jìn)行。若pH值在10以下就加入氧化劑,則會(huì )發(fā)生如下反應:
 
而產(chǎn)生刺激性很大的有害氣體CNCl,因而處理時(shí)必須特別注意。對(2)式反應,如果pH值過(guò)高,則反應時(shí)間過(guò)長(cháng),故調整pH在8左右進(jìn)行較好。
[操作步驟]
1).于廢液中加入NaOH溶液,調整pH至10以上。然后加入約10%的NaOCl溶液,攪拌約20分鐘,再加入NaOCl溶液,攪拌后,放置數小時(shí)(如果用氧化——還原光電計檢測其反應終點(diǎn),則較方便)。
2).加入5—10%的H2SO4(或鹽酸),調節 pH至7.5~8.5,然后放置一晝夜。
3).加入Na2SO3溶液,還原剩余的氯(稍微過(guò)量時(shí),可用空氣氧化。每升含1克Na2SO3的溶液1毫升,相當于0.55毫克Cl)。
4).查明廢液確實(shí)沒(méi)有CN-離子后,才可排放。
5).廢液含有重金屬時(shí),再將其作含重金屬的廢液加以處理。
[分析方法]
定性分析采用氰離子試紙或檢測箱進(jìn)行檢測;定量分析則蒸出全部氰后(見(jiàn)JIS K 0102 29.1.2),用硫氰酸汞法(見(jiàn)JIS K 0102 29.3)進(jìn)行分析。
[備注]
1).除上述處理方法外,還有以下幾種方法:電解氧化法(對含氰化物2克/升以上的高濃度廢液較為有效,而處理含有Co、Ni、Fe絡(luò )合物的廢液,則較困難);普魯士藍法(是以生成鐵氰化合物的形式使之沉淀的方法,此法處理含有大量重金屬的廢液,較為有利。但要徹底處理,則較為困難);以及臭氧氧化法(用Cu、Mn離子加快反應,在pH為11~12下進(jìn)行反應,即可把廢液轉變?yōu)闊o(wú)害)。
2).其它可用作氰化物氧化劑的,有表4—3所列的物質(zhì)。
3).對Fe、Ni、Co等的含氰絡(luò )合物,用上述方法難以分解。因而必須采用下述方法進(jìn)行處理:
①于廢液中加入NaOH溶液,調整 pH至 10以上,接著(zhù)加入NaOCl溶液,加熱2小時(shí)左右,冷卻后過(guò)濾沉淀。
②在廢液中加入H2SO4,調整pH至3以下,加熱約2小時(shí),冷卻后過(guò)濾沉淀。
③用陰離子交換樹(shù)脂吸附。
4).對有機氰化物,分別施行上述無(wú)機類(lèi)廢液的處理后,作為有機類(lèi)廢液處理。對難溶于水的有機氰化物,用氫氧化鉀酒精溶液使之轉變成氰酸鹽,然后才進(jìn)行處理。
 
表4—3  能作氧化氰化物的氧化劑
 
【注】:如果有Cu+、Ni+等離子存在,必須加入過(guò)量的氧化劑。
4.3  含鎘及鉛的廢液
注意事項
1).含重金屬兩種以上時(shí),由于其處理的最適宜pH值各不相同,因而,對處理后的廢液必須加以注意。
2).含大量有機物或氰化物的廢液,以及含有絡(luò )離子的時(shí)候,必須預先把它分解除去(參照含有重金屬的有機類(lèi)廢液的處理方法)。
鎘的處理方法(氫氧化物沉淀法)
[原理]
用Ca(OH)2將Cd2+轉化成難溶于水的Cd(OH)2而分離。
                           
當pH值在11附近時(shí),Cd(OH)2的溶解度最小,因此調節pH值很重要。但是,若有金屬離子共沉淀時(shí),那么,即使pH值較低也會(huì )產(chǎn)生沉淀。
[操作步驟]
1).在廢液中加入 Ca(OH)2,調節pH至10.6~11.2,充分攪拌后即放置。
2).先過(guò)濾上層澄清液,然后才過(guò)濾沉淀。保管好沉淀物。
3).檢查濾液中確實(shí)不存在Cd2+離子時(shí),把它中和后即可排放。
[分析方法]
定性分析用鎘試劑試紙法或檢測箱進(jìn)行檢測;定量分析則用二苯基硫巴腙(即雙硫腙)吸光光度法(見(jiàn)JIS K 0102 40.1)或原子吸收光譜分析法進(jìn)行測定。
鉛的處理方法(氫氧化物共沉淀法)
[原理]
用Ca(OH)2把Pb2+轉變成難溶性的Pb(OH)2,然后使其與凝聚劑共沉淀而分離。
                              
    為此,首先把廢液的pH值調整到11以上,使之生成Pb(OH)2。然后加入凝聚劑,繼而將pH值降到7~8,即產(chǎn)生Pb(OH)2共沉淀。但如果pH值在11以上,則生成HPbO2-而沉淀會(huì )再溶解。
[操作步驟]
1).在廢液中加入Ca(OH)2,調整pH值至11。
2).加入Al2(SO4)3(凝聚劑),用H2SO4慢慢調節pH值,使其降到7~8。
3).把溶液放置,待其充分澄清后即過(guò)濾。檢查濾液不含Pb2+后,即可排放。
[分析方法]
定性分析用檢測箱進(jìn)行(注意干擾離子)。定量分析用二苯基硫巴腙(即雙硫腙)吸光光度法(見(jiàn)JIS K 0102 39.1)或原子吸收光譜分析法。
[備注]
1).除上述處理方法外,還有硫化物沉淀法(其生成的硫化物溶解度較小,但因形成膠體微粒而難于分離);碳酸鹽沉淀法(生成的沉淀微粒細小,分離困難);吸附法(使用強酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂,幾乎能把它們完全除去)。
2).堿性藥劑也可以用NaOH,但是由于生成微粒狀沉淀而難于過(guò)濾,故用Ca(OH)2較好。
4.4  含砷廢液
注意事項
1).As2O3是劇毒物質(zhì),其致命劑量為0.1克。因此,處理時(shí)必須十分謹慎。
2).含有機砷化合物時(shí),先將其氧化分解,然后才進(jìn)行處理(參照含重金屬有機類(lèi)廢液的處理方法)。
處理方法(氫氧化物共沉淀法)
[原理]
用中和法處理不能把 As沉淀。通常使它與Ca、Mg、Ba、Fe、Al等的氫氧化物共沉淀而分離除去。用Fe(OH)3時(shí),其最適宜的操作條件是:鐵砷比(Fe/As)為30~50;pH為7~10。
[操作步驟]
1).廢液中含砷量大時(shí),加入Ca(OH)2溶液,調節pH至9.5附近,充分攪拌,先沉淀分離一部份砷。
2).在上述濾液中,加入FeCl3,使其鐵砷比達到50,然后用堿調整pH至7~10之間,并進(jìn)行攪拌。
3).把上述溶液放置一夜,然后過(guò)濾,保管好沉淀物。檢查濾液不含As后,加以中和即可排放。此法可使砷的濃度降到0.05ppm以下。
[分析方法]
定量分析有鐵共沉淀、濃縮——溶劑萃取——鉬藍法(見(jiàn)JIS K 0102 48.1);或鐵共沉淀、濃縮——分離砷化氫——二乙基氨荒酸銀法進(jìn)行測定(見(jiàn)JIS K 0102 48.2)。
[備注]
除上述處理方法外,還有硫化物沉淀法(用鹽酸酸化,然后用H2S或NaHS等試劑使之沉淀)及吸附法(用活性炭、活性礬土作吸附劑)。
4.5  含汞廢液
注意事項
1).廢液毒性大,經(jīng)微生物等的作用后,會(huì )變成毒性更大的有機汞。因此,處理時(shí)必須做到充分安全。
2).含烷基汞之類(lèi)的有機汞廢液,要先把它分解轉變?yōu)闊o(wú)機汞,然后才進(jìn)行處理(參照有機汞的處理方法)。
3).不能含有金屬汞。
 
處理方法之一(硫化物共沉淀法)
[原理]
用Na2S或NaHS把Hg2+轉變?yōu)殡y溶于水的HgS,然后使其與Fe(OH)3共沉淀而分離除去。如果使其pH值在10以上進(jìn)行反應,HgS即變成膠體狀態(tài)。此時(shí),即使用濾紙過(guò)濾,也難于把它徹底清除。如果添加的Na2S過(guò)量時(shí),則生成[HgS2]2-而沉淀容易發(fā)生溶解。腘a2S過(guò)量時(shí),則生成[HgS2]2-而沉淀容易發(fā)生溶解。
[操作步驟]
1).于廢液中加入對于FeSO4(10ppm)及Hg2+之濃度的1∶1當量的Na2S•9H2O,充分攪拌,并使廢液之pH值保持在6~8范圍內。
2).上述溶液經(jīng)放置后,過(guò)濾沉淀并妥善保管好濾渣(用此法處理,可使Hg濃度降到0.05ppm以下)。
3).再用活性炭吸附法或離子交換樹(shù)脂等方法,進(jìn)一步處理濾液。
4).在處理后的廢液中,確證檢不出Hg后,才可排放。
處理方法之二(活性炭吸附法)
先稀釋廢液,使 Hg濃度在1ppm以下。然后加入NaCl,再調整pH值至6附近,加入過(guò)量的活性炭,攪拌約2小時(shí),然后過(guò)濾,保管好濾渣。此法也可以直接除去有機汞。
處理方法之三(離子交換樹(shù)脂法)
于含汞廢液中加入NaCl,使之生成[HgCl4]2-絡(luò )離子而被陰離子交換樹(shù)脂所吸附。但隨著(zhù)汞的形態(tài)不同,有時(shí)此法效果不夠理想。并且,當有有機溶劑存在時(shí),此法也不適用。
[分析方法]
全汞的定量分析,用高錳酸鉀分解——二苯基硫巴腙吸光光度法(見(jiàn)JIS K 0102 44.1.1)或用原子吸收光譜分析法。定性分析雖然也可以用檢測箱進(jìn)行,但若從其檢出限度考慮,用它不能檢測達到排放標準那樣低濃度的廢液。
[備注]
1).因為汞容易形成絡(luò )離子,故處理時(shí)必須考慮汞的存在形態(tài)。
2).若用NaHS和ZnCl2代替Na2S+FeSO4,可以把汞清除到極微量的程度。例如,對含Hg 10ppm的廢液1升,pH值在10.3,加入32毫克NaHS及80毫克ZnCl2進(jìn)行處理。處理后,Hg的濃度降至0.003ppm。
4.6  含有機汞的廢液
注意事項
含烷基汞之類(lèi)廢液,毒性特別大,處理時(shí)必須十分注意。
處理方法(氧化分解法)
用下述處理方法,先將有機汞轉變成無(wú)機汞,然后再進(jìn)行處理。
[操作步驟]
在500毫升廢液(含汞0.025毫克以下)中,加入濃硝酸60毫升及 6%的KMnO4水溶液20毫升,加熱回流二小時(shí)。待KMnO4溶液的顏色消失時(shí),把溫度降到60℃以下,然后加入2毫升KMnO4溶液,再加熱溶液。
[分析方法]
以烷基汞為對象的定量分析方法有:氣相色譜法(見(jiàn)JISK 0102 44.2.1)和薄層色譜分離——二苯基硫巴腙吸光光度法(見(jiàn)JIS K 0102 44.2.2)。全汞的定量分析方法,與上述JIS K 0102 44.1.1所述方法相同。
[備注]
除上述的處理方法外,還有用NaOCl和NaOH或KMnO4和H2SO4進(jìn)行氧化,以及用活性炭吸附等方法。
4.7  含重金屬的廢液
注意事項
1).對含有機物、絡(luò )離子及螯合物量大的廢液,要先把它們分解除去(參照含重金屬的有機類(lèi)廢液的處理方法)。
2).含Cr(Ⅲ)、CN等物質(zhì)時(shí),也要預先進(jìn)行上述處理。
3).廢液中含有兩種以上的重金屬時(shí),因其處理的最適宜的pH值各不相同,必須加以注意。
 
處理方法
[原理]
把重金屬離子轉變成難溶于水的氫氧化物或硫化物等的鹽類(lèi),然后進(jìn)行共沉淀而除去。
1).氫氧化物共沉淀法
[操作步驟]
①在廢液中加入FeCl3或Fe2(SO4)3,并加以充分攪拌。
②將Ca(OH)2制成石灰乳,然后加入上述廢液中,調整 pH至 9~11(如果pH值過(guò)高,沉淀會(huì )再溶解)。
③溶液經(jīng)放置后,過(guò)濾沉淀物。檢查濾液確實(shí)不含重金屬離子后,才把它中和排放。
[備注]
①如果含有螯合物時(shí),往往不產(chǎn)生沉淀。但是,本法可以除去少量的螯合物。
②按照本法處理,可使Ca、Zn、Fe、Mn、Ni、Cr(Ⅲ)、As、Sb、Al、Co、Ag、Sn、Bi、及其它很多重金屬生成氫氧化物沉淀而除去。
③共沉劑也可以用Al2(SO4)3或ZnCl2等物質(zhì)。
④因在強堿性下,兩性金屬的沉淀會(huì )發(fā)生溶解。故要注意其最適宜的pH值(兩性金屬沉淀溶解的pH值為:Al3+:8.5;Cr3+:9.2;Sn2+:10.6;Zn2+:>11;Pb2+:>11。但是,用共沉淀法處理時(shí),由于產(chǎn)生沉淀的 pH值范圍相當寬,因而,在pH值為9~11的條件下,全都能完全沉淀)。
⑤中和劑與其用HaOH,不如用Ca(OH)2為好。因Ca(OH)2可防止兩性金屬的沉淀再溶解,且其沉降性能也較好。
⑥如果用碳酸鈉作中和劑,還可使Ca2+、Sr2+、Ba2+等離子生成難溶性的碳酸鹽而除去(pH=10~11)。
2).硫化物共沉淀法
[操作步驟]
①廢液中重金屬的濃度要用水稀釋至1%以下。
②加入Na2S或NaHS溶液,并充分攪拌。
③加入NaOH溶液,調整pH值至9.0~9.5。
④加入FeCl3溶液,調節pH值至8.0以上,然后放置一夜。
⑤用傾析法過(guò)濾沉淀,檢查濾液確實(shí)不含重金屬。
⑥再檢查濾液有無(wú)S2-離子。如果含有S2-離子時(shí),用H2O2將其氧化,中和后即可排放。
[分析方法]
定性分析用檢測箱進(jìn)行,或用二苯基硫巴腙(即雙硫腙)溶液,檢查有無(wú)產(chǎn)生顏色。定量分析則用二苯基硫巴腙吸光光度法或原子吸收光譜分析法(見(jiàn)JIS K 0102)。
[備注]
除上述的處理方法外,還有碳酸鹽法(可用含碳酸鈉的堿灰漿)、離子交換樹(shù)脂法及吸附法(用活性炭)等。
4.8  含重金屬的有機類(lèi)廢液
處理方法
先將妨礙處理重金屬的有機物質(zhì),用氧化、吸附等適當的處理方法把它除去。然后才把它作無(wú)機類(lèi)廢液處理。
1).焚燒法
將含大量有機溶劑廢液及有機物的溶液,進(jìn)行焚燒處理,保管好殘渣。
2).氧化分解法
參照含有機汞廢液的處理方法。
3).活性炭吸附法
調整pH值至5左右,加入活性炭粉末,經(jīng)常加以攪拌,經(jīng)2~3小時(shí)后進(jìn)行過(guò)濾(此法適用于處理稀溶液)。
4.9  含鋇廢液
處理方法
在廢液中加入Na2SO4溶液,過(guò)濾生成的沉淀后,即可排放。
4.10  含硼廢液
處理方法
把廢液濃縮,或者用陰離子交換樹(shù)脂吸附。對含有重金屬的廢液,按含重金屬廢液的處理方法進(jìn)行處理。
4.11  含氟廢液
處理方法
于廢液中加入消化石灰乳,至廢液充分呈堿性為止,并加以充分攪拌,放置一夜后進(jìn)行過(guò)濾。濾液作含堿廢液處理。此法不能把氟含量降到8ppm以下。要進(jìn)一步降低氟的濃度時(shí),需用陰離子交換樹(shù)脂進(jìn)行處理。
4.12  含氧化劑、還原劑的廢液
注意事項
1).原則上將含氧化劑、還原劑的廢液分別收集。但當把它們混合沒(méi)有危險性時(shí),也可以把它們收集在一起。
2).含鉻酸鹽時(shí)可作為含Cr(Ⅵ)的廢液處理。
3).含重金屬物質(zhì)時(shí),可作為含重金屬的廢液處理。
4).不含有害物質(zhì)而其濃度在1%以下的廢液,把它中和后即可排放。
處理方法
[操作步驟]
1).查明各氧化劑和還原劑,如果將其混合也沒(méi)有危險性時(shí),即可一面攪拌,一面將其中一種廢液分次少量加入另一種廢液中,使之反應。
2).取出少量反應液,調成酸性,用碘化鉀——淀粉試紙進(jìn)行檢驗。
3).試紙變藍時(shí)(氧化劑過(guò)量):調整pH值至3,加入Na2SO3(用Na2S2O3、FeSO4也可以)溶液,至試紙不變顏色為止。充分攪拌,然后把它放置一夜。
4).試紙不變色時(shí)(還原劑過(guò)量):調整pH值至3,加入H2O2使試紙剛剛變色為止。然后加入少量Na2SO3,把它放置一夜。
5).不管哪一種情況,都要用堿將其中和至 pH為 7,并使其含鹽濃度在5%以下,才可排放。
4.13  含酸、堿、鹽類(lèi)物質(zhì)的廢液
注意事項
1).原則上將酸、堿、鹽類(lèi)廢液分別收集。但如果沒(méi)有妨礙,可將其互相中和,或用其處理其它的廢液。
2).對含重金屬及含氟的廢液,要另外收集處理。
3).對黃磷、磷化氫、鹵氧化磷、鹵化磷、硫化磷等的廢液,在堿性情況下,用H2O2將其氧化后,作為磷酸鹽廢液處理。對縮聚磷酸鹽的廢液,用硫酸酸化,然后將其煮沸2~3小時(shí)進(jìn)行水解處理。
4).對其稀溶液,用大量水把它稀釋到1%以下的濃度后,即可排放。
處理方法
[操作步驟]
1)查明即使將酸、堿廢液互相混合也沒(méi)有危險時(shí),可分次少量將其中一種廢液,加入另一種廢液中。
2).用pH試紙(或pH計)檢驗,使加入的酸或堿的廢液至溶液的pH約等于7。
3).用水稀釋?zhuān)谷芤簼舛冉档?%以下,然后把它排放。
4.14  含無(wú)機鹵化物的廢液
處理方法
[操作步驟]
1).將含AlBr3、AlCl3、ClSO3H、SnCl4及TiCl4等無(wú)機類(lèi)鹵化物的廢液,放入大號蒸發(fā)皿中,撒上高嶺土——碳酸鈉(1∶1)的干燥混合物。
2).把它充分混合后,噴灑1∶1的氨水,至沒(méi)有NH4Cl白煙放出為止。
3).把它中和后放置,過(guò)濾沉淀物。檢查濾液有無(wú)重金屬離子。若無(wú),則用大量水稀釋后,即可排放。

5.  有機類(lèi)實(shí)驗廢液的處理方法
注意事項
1).盡量回收溶劑,在對實(shí)驗沒(méi)有妨礙的情況下,把它反復使用。
2).為了方便處理,其收集分類(lèi)往往分為:a)可燃性物質(zhì);b)難燃性物質(zhì);c)含水廢液;d)固體物質(zhì)等。
3).可溶于水的物質(zhì),容易成為水溶液流失。因此,回收時(shí)要加以注意。但是,對甲醇、乙醇及醋酸之類(lèi)溶劑,能被細菌作用而易于分解。故對這類(lèi)溶劑的稀溶液,經(jīng)用大量水稀釋后,即可排放。
4).含重金屬等的廢液,將其有機質(zhì)分解后,作無(wú)機類(lèi)廢液進(jìn)行處理。
 
處理方法
1).焚燒法
①將可燃性物質(zhì)的廢液,置于燃燒爐中燃燒。如果數量很少,可把它裝入鐵制或瓷制容器,選擇室外安全的地方把它燃燒。點(diǎn)火時(shí),取一長(cháng)棒,在其一端扎上沾有油類(lèi)的破布,或用木片等東西,站在上風(fēng)方向進(jìn)行點(diǎn)火燃燒。并且,必須監視至燒完為止。
②對難于燃燒的物質(zhì),可把它與可燃性物質(zhì)混合燃燒,或者把它噴入配備有助燃器的焚燒爐中燃燒。對多氯聯(lián)苯之類(lèi)難于燃燒的物質(zhì),往往會(huì )排出一部份還未焚燒的物質(zhì),要加以注意。對含水的高濃度有機類(lèi)廢液,此法亦能進(jìn)行焚燒。
③對由于燃燒而產(chǎn)生NO2、SO2或HCl之類(lèi)有害氣體的廢液,必須用配備有洗滌器的焚燒爐燃燒。此時(shí),必須用堿液洗滌燃燒廢氣,除去其中的有害氣體。
④對固體物質(zhì),亦可將其溶解于可燃性溶劑中,然后使之燃燒。
2).溶劑萃取法
①對含水的低濃度廢液,用與水不相混合的正己烷之類(lèi)揮發(fā)性溶劑進(jìn)行萃取,分離出溶劑層后,把它進(jìn)行焚燒。再用吹入空氣的方法,將水層中的溶劑吹出。
②對形成乳濁液之類(lèi)的廢液,不能用此法處理。要用焚燒法處理。
3).吸附法
用活性炭、硅藻土、礬土、層片狀織物、聚丙烯、聚酯片、氨基甲酸乙酯泡沫塑料、稻草屑及鋸末之類(lèi)能良好吸附溶劑的物質(zhì),使其充分吸附后,與吸附劑一起焚燒。
4).氧化分解法(參照含重金屬有機類(lèi)廢液的處理方法)
在含水的低濃度有機類(lèi)廢液中,對其易氧化分解的廢液,用H2O2、KMnO4、NaOCl、H2SO4+HNO3、HNO3+HClO4、H2SO4+HClO4及廢鉻酸混合液等物質(zhì),將其氧化分解。然后,按上述無(wú)機類(lèi)實(shí)驗廢液的處理方法加以處理。
5).水解法
對有機酸或無(wú)機酸的酯類(lèi),以及一部份有機磷化合物等容易發(fā)生水解的物質(zhì),可加入NaOH或Ca(OH)2,在室溫或加熱下進(jìn)行水解。水解后,若廢液無(wú)毒害時(shí),把它中和、稀釋后,即可排放。如果含有有害物質(zhì)時(shí),用吸附等適當的方法加以處理。
6).生物化學(xué)處理法
用活性污泥之類(lèi)東西并吹入空氣進(jìn)行處理。例如,對含有乙醇、乙酸、動(dòng)植物性油脂、蛋白質(zhì)及淀粉等的稀溶液,可用此法進(jìn)行處理。
5.1  含一般有機溶劑的廢液
一般有機溶劑是指醇類(lèi)、酯類(lèi)、有機酸、酮及醚等由C、H、O元素構成的物質(zhì)。
對此類(lèi)物質(zhì)的廢液中的可燃性物質(zhì),用焚燒法處理。對難于燃燒的物質(zhì)及可燃性物質(zhì)的低濃度廢液,則用溶劑萃取法、吸附法及氧化分解法處理。再者,廢液中含有重金屬時(shí),要保管好焚燒殘渣。但是,對其易被生物分解的物質(zhì)(即通過(guò)微生物的作用而容易分解的物質(zhì)),其稀溶液經(jīng)用水稀釋后,即可排放。
5.2  含石油、動(dòng)植物性油脂的廢液
此類(lèi)廢液包括:苯、已烷、二甲苯、甲苯、煤油、輕油、重油、潤滑油、切削油、機器油、動(dòng)植物性油脂及液體和固體脂肪酸等物質(zhì)的廢液。
對其可燃性物質(zhì),用焚燒法處理。對其難于燃燒的物質(zhì)及低濃度的廢液,則用溶劑萃取法或吸附法處理。對含機油之類(lèi)的廢液,含有重金屬時(shí),要保管好焚燒殘渣。
5.3  含N、S及鹵素類(lèi)的有機廢液
此類(lèi)廢液包含的物質(zhì):吡啶、喹啉、甲基吡啶、氨基酸、酰胺、二甲基甲酰胺、二硫化碳、硫醇、烷基硫、硫脲、硫酰胺、噻吩、二甲亞砜、氯仿、四氯化碳、氯乙烯類(lèi)、氯苯類(lèi)、酰鹵化物和含N、S、鹵素的染料、農藥、顏料及其中間體等等。
對其可燃性物質(zhì),用焚燒法處理。但必須采取措施除去由燃燒而產(chǎn)生的有害氣體(如SO2、HCl、NO2等)。對多氯聯(lián)苯之類(lèi)物質(zhì),因難以燃燒而有一部分直接被排出,要加以注意。
對難于燃燒的物質(zhì)及低濃度的廢液,用溶劑萃取法、吸附法及水解法進(jìn)行處理。但對氨基酸等易被微生物分解的物質(zhì),經(jīng)用水稀釋后,即可排放。
5.4  含酚類(lèi)物質(zhì)的廢液
此類(lèi)廢液包含的物質(zhì):苯酚、甲酚、萘酚等。
對其濃度大的可燃性物質(zhì),可用焚燒法處理。而濃度低的廢液,則用吸附法、溶劑萃取法或氧化分解法處理。
5.5  含有酸、堿、氧化劑、還原劑及無(wú)機鹽類(lèi)的有機類(lèi)廢液
此類(lèi)廢液包括:含有硫酸、鹽酸、硝酸等酸類(lèi)和氫氧化鈉、碳酸鈉、氨等堿類(lèi),以及過(guò)氧化氫、過(guò)氧化物等氧化劑與硫化物、聯(lián)氨等還原劑的有機類(lèi)廢液。
首先,按無(wú)機類(lèi)廢液的處理方法,把它分別加以中和。然后,若有機類(lèi)物質(zhì)濃度大時(shí),用焚燒法處理(保管好殘渣)。能分離出有機層和水層時(shí),將有機層焚燒,對水層或其濃度低的廢液,則用吸附法、溶劑萃取法或氧化分解法進(jìn)行處理。但是,對其易被微生物分解的物質(zhì),用水稀釋后,即可排放。
5.6  含有機磷的廢液
此類(lèi)廢液包括:含磷酸、亞磷酸、硫代磷酸及膦酸酯類(lèi),磷化氫類(lèi)以及磷系農藥等物質(zhì)的廢液。
對其濃度高的廢液進(jìn)行焚燒處理(因含難于燃燒的物質(zhì)多,故可與可燃性物質(zhì)混合進(jìn)行焚燒)。對濃度低的廢液,經(jīng)水解或溶劑萃取后,用吸附法進(jìn)行處理。
5.7  含有天然及合成高分子化合物的廢液
此類(lèi)廢液包括:含有聚乙烯、聚乙烯醇、聚苯乙烯、聚二醇等合成高分子化合物,以及蛋白質(zhì)、木質(zhì)素、纖維素、淀粉、橡膠等天然高分子化合物的廢液。
對其含有可燃性物質(zhì)的廢液,用焚燒法處理。而對難以焚燒的物質(zhì)及含水的低濃度廢液,經(jīng)濃縮后,將其焚燒。但對蛋白質(zhì)、淀粉等易被微生物分解的物質(zhì),其稀溶液可不經(jīng)處理即可排放。
 


編輯:songjiajie2010

 
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